1) Yamamoto Genryu-usai :
Le capitaine de la première division est le chef et commande toutes les autres divisions. Malgré son âge et son aspect décrépit, il est probablement le plus puissant des Shinigami de Soul Society. Il est très strict quand il s'agit d'appliquer une loi. Son Zanpakuto est très différent des autres et est de loin le plus puissant.
2) Soi Fong :
Le capitaine de la seconde division appartient au clan Fong. Elle est le chef de la brigade Operations Speciales qui a pour mission de punir tous ceux qui violent la loi à Soul Society. Ancienne subordonnée de Yoruichi, Soi Fong espère un jour devenir plus forte qu'elle.
3) Ichimaru Gin :
Capitaine de la troisième division, et ancien vice-capitaine de la 5e division. Gin est le premier capitaine que le groupe d'Ichigo croise à Soul Society. Bien que Gin puisse tuer Ichigo facilement, il a pour une certaine raison lui laissé échapper. Ceci réveillera les soupçons du Capitaine Aizen sur ses agissements. Ichimaru Gin était l'ancien vice-capitaine de la 5e division.
4) Unohana Retsu :
Unohana Retsu est le capitaine de la 4e division. Cette division se charge uniquement de travaux ménagers et de soin. Leur habilités au combat sont très faibles.
5) Aizen Sousuke :
Le capitaine Aizen est une personne pacifique. Il est le premier à manifester ses soupçons sur Gin. Mais malheureusement il se fait assassiner peu de temps après.
6) Kuchiki Byakuya :
Le capitaine Kuchiki Byakuya a adopté Rukia comme membre de la famille Kuchiki. Froid et toujours arrogant quant à sa position comme noble. Il est un des plus puissants parmi les capitaines.
7) Komamura Sajin :
Komamura Sajin est le capitaine de la 9e division. Il se cache sous un masque et on sait peu de chose sur lui.
8) Shunsui Kyouraku :
Shunsui est un personnage bon et loyal. Il aime beaucoup les femmes et l'alcool. Shunsui et Ukitake le capitaine de la division 13, sont de bons amis.
9) Tousen Kaname :
Le capitaine Tousen Kaname est un personnage extrêmement pacifique et haït tous type de conflits. Il est aveugle de naissance. C'est un vieil ami de Komamura Sajin.
10) Hitsugaya Toushirou :
Hitsugaya est ce qu'on appelle un enfant prodige. Il est le plus jeune Shinigami de Soul Society. C'est un bon ami de Hinamori (vice-capitaine de la 4e division). Ses attaques sont basées sur la manipulation de la glace.
11) Zaraki Kenpachi :
Sa force spirituelle est tellement intense qu'elle pourrait renverser tout Shinigami de niveau faible-moyen avec seulement sa présence. Zaraki vient du secteur 80 de la zone Nord du Rukongai. C'est-à-dire, un des 4 secteurs ayant le plus grand taux de criminalité de Soul Society. Zaraki y avait vécu toute sa vie en combattant et en tuant pour survivre jusqu'à ce qu'il rencontre Yachiru.
12) Kurostuchi Mayuri :
La 12e division est spécialisée dans la recherche. Son capitaine Kurostuchi Mayuri est le président de l'Institut de recherche et de développement de Soul Society. C'est un personnage cruel et sans scrupule, il n'hésite pas à sacrifier ses subordonnés pour arriver à ses fins.
13) Ukitake Jyuushirou :
Ukitake est le capitaine de la 13e division et ancien supérieur de Rukia. Ukitake souffre d'une maladie étrange qui l'empêche d'exécuter ses tâches correctement.